在CentOS上部署PostgreSQL的高可用性方案主要包括以下几种：
- 使用pgpool-II实现高可用性：
- pgpool-II是一个功能强大的PostgreSQL中间件，可以提供负载均衡、故障转移和数据复制等功能。通过配置pgpool-II，可以实现PostgreSQL集群的高可用性。具体步骤包括安装pgpool-II、配置pgpool-II主从复制、设置监控和心跳机制等。
- 主从复制：
- 主从复制是PostgreSQL高可用性的基本形式，通过在主库和从库之间同步WAL日志来实现数据复制。在CentOS上配置主从复制的步骤包括安装PostgreSQL、配置主库和从库的监听地址、创建复制用户、配置pg_hba.conf文件以允许从库连接到主库等。
- 流复制：
- 流复制是主从复制的一种实现方式，它允许从库实时地同步主库的数据变化。与传统的基于日志的复制方式相比，流复制提供了更低的延迟和更高的数据一致性。
- 使用repmgr进行故障切换：
- repmgr是一个用于管理PostgreSQL复制和故障切换的工具。通过repmgr，可以实现快速的主库切换，确保在主库发生故障时，从库能够迅速接管服务。repmgr支持多种复制模式，包括物理复制和逻辑复制。
- 集群解决方案：
- 除了上述方案外，还可以考虑使用更高级的集群解决方案，如Citus Data、Patroni等，这些方案提供了更强大的功能和更高的可用性。。
以上方案需要根据实际的业务需求和系统环境进行选择和配置，建议参考官方文档和相关社区资源进行详细配置和优化。