处理大文件时，使用PHP的readfile函数需要注意以下事项：
内存消耗：readfile函数会一次性将整个文件读入内存中，因此处理大文件时可能会消耗大量内存，可能导致内存溢出。建议使用其他方式逐行读取文件内容，或者分块读取文件内容以减少内存消耗。
文件大小限制：在PHP配置中可能会设置最大允许上传文件大小限制，如果要处理大文件，需要确保该限制足够大。
执行时间限制：PHP脚本执行时间也可能受到限制，处理大文件可能会耗费较长时间，可以通过设置set_time_limit()函数来延长脚本执行时间。
服务器性能：处理大文件可能会对服务器性能造成影响，尤其是IO性能。建议在高负载时段避免处理大文件，或者采取一些优化措施，如使用缓存、异步处理等。
错误处理：在处理大文件时，要考虑可能出现的各种错误情况，如文件不存在、权限不足、文件内容异常等，需要对这些情况进行适当的处理和错误处理机制。
总的来说，处理大文件时需要注意内存消耗、文件大小限制、执行时间限制、服务器性能和错误处理等方面，以确保程序能够稳定高效地处理大文件。