在 CentOS 系统中，ulimit 命令用于控制 shell 运行时的资源限制。如果你想要设置最大用户数，实际上你可能是在寻找如何限制同时登录系统的用户数量。这通常不是通过 ulimit 来实现的，而是通过修改 PAM（Pluggable Authentication Modules）配置来实现的。
以下是如何设置最大用户数的步骤：
打开 /etc/security/limits.conf 文件：
sudo vi /etc/security/limits.conf
在文件的末尾添加以下行来设置最大用户数。例如，如果你想限制最多只能有 10 个用户同时登录，你可以添加：
* hard nproc 10
这里的 * 表示所有用户，hard 表示硬限制，nproc 是进程数限制，10 是最大允许的进程数。
保存并关闭文件。
为了让更改生效，你需要重启系统或者重新登录。
请注意，这种方法限制的是进程数，而不是真正的用户数。如果用户打开了多个终端或者使用了 screen、tmux 等工具，那么他们可能会拥有多个进程。如果你想要限制真正的用户数，你可能需要编写一个脚本来监控当前登录的用户数，并在达到最大值时拒绝新的登录尝试。
此外，如果你想要限制特定用户的登录，你可以将 * 替换为特定的用户名。
最后，请确保你有足够的权限来修改 /etc/security/limits.conf 文件，并且了解这些更改的影响。在生产环境中应用这些更改之前，最好先在测试环境中验证它们的效果。