当你在Windows XP启动时遇到winlogon.exe应用程序错误时，可能有以下几种原因和解决方法：
恶意软件感染：首先，你需要确保计算机没有受到恶意软件的感染。运行一个杀毒软件进行全面扫描，或者使用在线杀毒工具进行检查和清除。
系统文件损坏：winlogon.exe是Windows XP中的一个重要系统文件，如果该文件损坏或丢失，就会导致启动时的错误。你可以尝试运行系统文件检查器（SFC）来修复系统文件。打开命令提示符并输入"sfc /scannow"，然后按回车键。系统文件检查器将会扫描并修复损坏的系统文件。
注册表损坏：注册表是Windows操作系统中的一个重要数据库，其中包含有关应用程序和系统设置的信息。如果注册表损坏，可能导致winlogon.exe错误。你可以尝试使用注册表编辑器修复注册表。打开命令提示符并输入"regedit"，然后按回车键。在注册表编辑器中，导航到"HKEY_LOCAL_MACHINE\SOFTWARE\Microsoft\Windows NT\CurrentVersion\Winlogon"键，并确保该键下的值都是正确的。
第三方软件冲突：一些第三方软件可能与winlogon.exe发生冲突，导致启动时的错误。尝试在安全模式下启动计算机，这将禁用大部分第三方软件。如果问题在安全模式下没有出现，那么可能是某个第三方软件引起的。可以逐个禁用或卸载第三方软件，直到找到引起问题的软件。
如果上述方法都无效，你可以考虑进行系统还原或重新安装Windows XP来修复问题。