在MySQL中，可以使用`ALTER TABLE`语句来添加主键约束。
假设有一个名为`table_name`的表，需要给其添加名为`pk_name`的主键约束，可以使用以下语法：
```
ALTER TABLE table_name
ADD CONSTRAINT pk_name PRIMARY KEY (column_name);
```
在上述语法中，`table_name`是要添加主键约束的表的名称，`pk_name`是要添加的主键约束的名称，`column_name`是要作为主键的列的名称。
例如，要给名为`users`的表添加主键约束，可以使用以下语句：
```
ALTER TABLE users
ADD CONSTRAINT pk_users PRIMARY KEY (id);
```
上述语句将`users`表的`id`列设置为主键列，并命名为`pk_users`主键约束。