要向MySQL表中添加外键约束，可以使用ALTER TABLE语句。
语法如下：
```
ALTER TABLE 表名
ADD CONSTRAINT 约束名
FOREIGN KEY (外键列名) REFERENCES 主表名(主键列名)
```
其中，表名为要添加外键约束的表的名称，约束名为自定义的约束名称，外键列名为要添加外键约束的列名，主表名为与之关联的主表的名称，主键列名为主表中对应的主键列名。
以下是一个示例，向名为orders的表中添加外键约束，其中customer_id列关联到名为customers的表的id列：
```
ALTER TABLE orders
ADD CONSTRAINT fk_customer
FOREIGN KEY (customer_id) REFERENCES customers(id);
```