在PL/SQL中创建表并设置主键，可以使用CREATE TABLE语句和ALTER TABLE语句。以下是一个示例：
1、创建表并设置主键：
```sql
CREATE TABLE employees (
employee_id NUMBER PRIMARY KEY,
first_name VARCHAR2(50),
last_name VARCHAR2(50),
hire_date DATE
);
```
在上面的示例中，我们创建了一个名为employees的表，其中employee_id列被设置为主键。
2、使用ALTER TABLE语句设置主键：
```sql
ALTER TABLE employees
ADD CONSTRAINT pk_employee_id PRIMARY KEY (employee_id);
```
在上面的示例中，我们使用ALTER TABLE语句将employee_id列设置为employees表的主键。
请注意，主键必须是唯一且非空的。在创建或设置主键时，确保数据的唯一性和完整性。