当在Windows系统上安装VMware时，出现C:\Config.msi\不可用的错误通常是由于以下原因之一导致的：
配置文件夹(config.msi)不可用：这可能是由于配置文件夹被删除、移动或损坏所致。解决此问题的一种方法是重新创建配置文件夹。
权限问题：您可能没有足够的权限来访问或修改配置文件夹。您可以尝试使用管理员权限运行安装程序来解决此问题。
磁盘空间不足：检查您的系统磁盘空间是否足够容纳VMware的安装文件。如果磁盘空间不足，请释放一些空间并重新运行安装。
安装程序文件已损坏：如果安装程序文件本身已损坏，您可以尝试重新下载安装程序并重新运行安装。
请尝试根据上述方法解决问题。如果问题仍然存在，请尝试联系VMware支持团队以获取更多帮助。