在CentOS系统上使用LibOffice进行打印设置，可以按照以下步骤进行：
确保你已经安装了LibreOffice和CUPS。如果没有安装LibreOffice，可以使用以下命令进行安装：
sudo yum install libreoffice
安装CUPS的命令如下：
sudo yum install cups
安装完成后，启动CUPS服务并设置为开机自启：
sudo systemctl start cups
sudo systemctl enable cups
可以通过CUPS的Web界面添加打印机。在浏览器中访问 http://localhost:631，使用管理员账号登录，然后选择“Add Printer”，按照提示插入USB打印机并完成安装。
如果打印机是通过网络连接的，可以在CUPS的Web界面中选择“Internet Printing Protocol (IPP)”并输入打印机的URL，例如 ipp://<printer_ip>/ipp/print。
为了确保一切配置正确，可以尝试打印一个测试页：
如果在实际操作中遇到问题，可以参考CUPS和LibreOffice的官方文档或相关社区资源进行进一步的排查和解决。