在CentOS上配置LibOffice打印设置，首先要安装CUPS服务，用命令“sudo yum install -y cups”安装。然后编辑配置文件“/etc/cups/cupsd.conf”，添加“Listen 0.0.0.0:631”和“Allow all”，重启CUPS服务。接着通过浏览器访问“https://<你的CentOS IP地址>:631”，用管理员账号登录，选择“Add Printer”添加打印机。最后打开LibOffice，点击“文件”菜单中的“打印”，在打印对话框的“打印机”下拉菜单中选择已添加的打印机，根据需要调整页面布局、方向、打印质量等设置即可。