要设置XP系统的开机启动项，可以按照以下步骤进行操作：
点击“开始”按钮，选择“运行”。
在运行对话框中输入“msconfig”并点击“确定”按钮。
弹出的“系统配置实用工具”窗口中，选择“启动”选项卡。
在启动选项卡中，将希望开机启动的程序前面的复选框勾选上，取消勾选不需要开机启动的程序。
点击“应用”按钮，然后点击“确定”按钮。
弹出对话框提示是否重新启动计算机，选择“是”即可。
注意事项：
如果不确定某个程序是否需要开机启动，可以通过搜索引擎查询该程序的作用，然后根据需要进行勾选或取消勾选。
注意勾选的程序过多可能会导致开机变慢，建议只保留必要的开机启动项。
如果需要恢复默认的开机启动项，可以在“系统配置实用工具”窗口中选择“常规”选项卡，然后点击“恢复默认值”按钮。