PHP sum函数可以用于计算数组中所有元素的和，但其高级应用包括：
对数组中指定的键值进行求和：sum函数可以接受一个回调函数作为参数，该回调函数定义了对数组中每个元素进行操作的规则。通过使用回调函数，可以对数组中特定键值对应的元素进行求和。
计算多维数组的和：sum函数可以通过指定第二个参数来实现对多维数组的求和，该参数表示要对数组中的哪一维进行求和操作。
使用sum函数配合array_map函数：sum函数可以与array_map函数结合使用，array_map函数可以对数组中的每个元素应用指定的回调函数，然后将结果返回为一个新数组，再使用sum函数对新数组进行求和。
总之，PHP sum函数的高级应用包括对数组中特定键值的元素进行求和、对多维数组进行求和以及与其他数组处理函数结合使用实现更复杂的操作等。