MySQL索引的唯一性检查是通过在创建索引时指定UNIQUE关键字来实现的。具体步骤如下：
1. 首先，使用CREATE TABLE语句创建一个表，其中包含要创建唯一索引的列。
2. 在创建表时，在要创建唯一索引的列上使用UNIQUE关键字。例如，CREATE TABLE语句的一部分可以是：`column_name data_type UNIQUE`。
3. 当插入或更新数据时，MySQL会自动检查要插入或更新的值是否与已存在索引中的值重复。如果重复，MySQL将拒绝插入或更新操作，并返回一个错误消息。
需要注意的是，唯一索引只能保证索引列的唯一性，而不是整个表的唯一性。也就是说，可以在多个列上创建唯一索引，这样可以保证这些列的组合值的唯一性。