在CentOS上运行Node.js应用程序时出错，可以按照以下步骤进行故障排查：
确保已经正确安装了Node.js。可以通过在终端中输入node -v和npm -v来检查Node.js和npm的版本。如果没有安装，请访问Node.js官网（https://nodejs.org/）下载并安装适合CentOS的Node.js版本。
检查应用程序的依赖项。确保已经在项目根目录下运行了npm install，以安装所有必要的依赖包。
检查端口冲突。如果你的应用程序使用了某个端口，请确保该端口没有被其他进程占用。可以使用netstat -tuln | grep 端口号命令来检查端口使用情况。如果有冲突，请更换端口号或停止占用该端口的进程。
查看错误日志。检查应用程序的错误日志，以获取详细的错误信息。这有助于确定问题的根源。可以在应用程序的日志文件中查找，或者在运行应用程序时查看终端输出的错误信息。
检查代码。仔细检查应用程序的源代码，确保没有语法错误或逻辑错误。可以使用代码编辑器的语法检查功能或第三方工具来辅助检查。
确保操作系统和软件包都是最新的。运行sudo yum update来更新CentOS系统及其软件包。这有助于解决因操作系统或软件包版本过旧导致的问题。
检查防火墙设置。确保CentOS的防火墙允许应用程序使用的端口。可以使用sudo firewall-cmd --list-all命令查看防火墙配置，如有需要，请使用sudo firewall-cmd --add-port=端口号 --permanent命令添加端口。
如果问题仍然存在，可以尝试在本地计算机或其他服务器上运行应用程序，以排除硬件或网络问题。
如果以上步骤都无法解决问题，可以在Node.js社区或Stack Overflow等平台上寻求帮助。在提问时，请提供详细的错误信息和相关代码，以便他人更容易地帮助你解决问题。