PHP SMTP和Webmail服务都是用来发送和接收电子邮件的服务，但它们有一些不同之处：
PHP SMTP是一种服务器端脚本语言，用于发送电子邮件。它通常被用于网站上的联系表单或其他电子邮件发送需求。PHP SMTP需要在服务器上配置SMTP服务器信息，如SMTP主机、端口号和身份验证信息等。
Webmail服务是一种基于web的电子邮件服务，用户可以通过浏览器访问并管理自己的电子邮件。Webmail服务通常由电子邮件提供商（如Gmail、Outlook等）提供，并带有用户友好的界面和功能，如收件箱、邮件筛选、文件夹管理等。
总的来说，PHP SMTP适用于开发者需要在网站上发送电子邮件的情况，而Webmail服务适用于普通用户通过网页管理自己的电子邮件。